“固定”离子有一个切平面，它和离得近的离子之间的电势则被称之为离子的Zeta电势。石英材质的毛细管是毛细管电泳中常使用的毛细管，管子内表面在pH3情况下带负电，管子与溶液的界面上形成大小相等符号相反的电荷层，即为双电层.当管子内表面与溶液接触时，会形成紧贴内表面的和游离的两部分离子，其中一部分又称之为Stern层，第二层为扩散层.扩散层中游离离子的电荷密度随着和表面距离的增大而急剧减小！在Stern层和扩散层起点的边界层之间的电势称之为管壁的Zeta电势。

　　在毛细管电泳中，样品分子的迁移是有效电泳淌度和电渗流淌度的综合表现，这时的淌度称为表观淌度!在多数的水溶液中，石英（或玻璃）毛细管表面因硅羟基解离会产生负的定域电荷，产生指向负极的电渗流.在毛细管中电渗速度可比电泳速度大一个数量级，所以能实现样品组分同向泳动.正离子的运动方向和电渗和电泳一致，因此它应先流出！中性分子与电渗流同速，随电渗而行！负离子因其运动方向和电渗相反，在中性粒子之后流出。电渗流与pH的关系十分密切.

　　电渗是由定域电荷引起.定域电荷是指牢固结合在管壁上、在电场作用下不能迁移的离子或带电基团.在定域电荷吸引溶液中的反号离子并与其构成的双电层，致使溶剂在电场作用（以及碰撞作用）下整体定向移动而形成电渗流（毛细管中的电渗流为平头塞状）!毛细管毛细管区在电泳条件下，电渗流从阳极流向阴极!电渗流大小受到Zeta电势、双电层厚度和介质粘度的影响，一般说来，Zeta电势越大，双电层越薄，粘度越小，电渗流值越大!

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